1,4-丁二醇 CAS 110-63-4
1,4-丁二醇(Butane-1,4-diol),是一種有機(jī)物,分子式為C4H10O2,分子量為90.12。外觀為無色或淡黃色油狀液體。可燃,凝固點20.1℃,折射率1.4461。能溶于甲醇、乙醇、丙酮,微溶于乙醚。有吸濕性,氣味苦,入口則略有甜味。
用作溶劑和增濕劑,也用于制增塑劑、藥物、聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂等。
中文名1,4- 丁二醇
1,4-丁二醇簡介
英文名:1,4-Butylene glycol~Tetramethylene glycol; tetramethylene glycol; 1,4-Butylene glycol; 75% 1,4-BUTANEDIOL; butane-1,4-diol; butane-1,1-diol
1,4-丁二醇質(zhì)量指標(biāo)
凝固點 ≤19.0℃
1,4-丁二醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.5%
溴值 ≤0.10%
折射率 1.445~1.446
水分 ≤0.10%
羥基值 ≤0.2%
色度(鉑一鈷色號) ≤25
1,4-丁二醇用途
1,4丁二醇是一種重要的有機(jī)化工和精細(xì)化工原料,是生產(chǎn)聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纖維的基本原料;PBT塑料是最有發(fā)展前途的五大工程塑料之一。
1,4丁二醇是生產(chǎn)四氫呋喃的主要原料,四氫呋喃是重要的有機(jī)溶劑,聚合后得到的聚四亞甲基乙二醇醚(PTMEG)是生產(chǎn)高彈性氨綸(萊卡纖維)的基本原料。氨綸主要用于生產(chǎn)高級運(yùn)動服、游泳衣等高彈性針織品。
1,4丁二醇的下游產(chǎn)品γ-丁內(nèi)酯是生產(chǎn)2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮產(chǎn)品的原料,由此而衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值產(chǎn)品,廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和化妝品等領(lǐng)域。
1,4-丁二醇制備方法
1.乙炔法 先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化劑存在下,于98kPa、80-95℃反應(yīng)制成1,4-丁炔二醇。后者再經(jīng)骨架鎳催化,于1.372-2.06MPa、50-60℃加氫成1,4-丁烯二酸鹽,繼之以Ni-Cu-Mn/Al2O3進(jìn)一步催化加氫(13.7-20.6MPa、120-140℃)成1,4-丁二醇,經(jīng)離子交換樹脂除去金屬離子后,再經(jīng)蒸餾提純得純品。2.順酐加氫法3.丁二烯法 由1,3-丁二烯與乙酸與氧氣進(jìn)行乙酰氧化反應(yīng),生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯,再經(jīng)加氫、水解制成。4.1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生產(chǎn)氯丁二烯過程的中間產(chǎn)物,以其為原料,經(jīng)水解、加氫而得1,4-丁二醇。
1,4-丁二醇格局分析
1,4-丁二醇(1,4-butanediol,簡稱BDO)是一種重要的有機(jī)化工和精細(xì)化工原料,可生成多種衍生物如THF、PTMEG、GBL等。BDO及其衍生物可廣泛應(yīng)用于PBT塑料、氨綸、聚氨酯、制藥、化妝品等領(lǐng)域。
由于技術(shù)壁壘較高和原料來源有限,全球BDO生產(chǎn)相對集中。2011年,全球BDO產(chǎn)能主要分布在亞洲、美國和歐洲,其中亞洲BDO產(chǎn)能占比高達(dá)56.6%。
中國BDO產(chǎn)業(yè)是在引進(jìn)國外技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。2006-2011年,中國BDO產(chǎn)能增長迅速,年均復(fù)合增長率達(dá)27.6%。隨著中國BDO產(chǎn)能的快速增長,中國BDO對外依存度逐步下降。2011年,中國BDO需求量約為43萬噸,產(chǎn)量約37萬噸,對外依存度降至14%左右。2012年,中國約有37萬噸的BDO產(chǎn)能集中投產(chǎn),隨著新增產(chǎn)能的逐步釋放,預(yù)計2013年中國BDO市場將會出現(xiàn)產(chǎn)能過剩的局面。
中國大陸除了大連化工(江蘇)公司外,BDO生產(chǎn)基本采用Reppe法和順酐法。隨著中國限制高能耗行業(yè)發(fā)展和節(jié)能減排政策的逐步實行,未來Reppe法BDO裝置比例將會下降;而順酐法因投資低、產(chǎn)品質(zhì)量好、廢物排放少等優(yōu)點,將會得到較快發(fā)展。但是,因為順酐價格長時間維持高位,受成本影響,國內(nèi)建成的順酐法裝置全部關(guān)停。
1,4-丁二醇毒理資料
毒理學(xué)影響的信息
急性毒性
半致死劑量(LD50) 經(jīng)口 - 大鼠 - 1,525 mg/kg
備注: 行為的:睡眠時間改變(包括正位反射的改變)。 行為的:嗜睡(全面活力抑制)。 血:其他改變。
皮膚腐蝕/刺激
無數(shù)據(jù)資料
嚴(yán)重眼損傷 / 眼刺激
無數(shù)據(jù)資料
呼吸道或皮膚過敏
無數(shù)據(jù)資料
生殖細(xì)胞誘變
無數(shù)據(jù)資料
致癌性
IARC: 此產(chǎn)品中沒有大于或等于 0。1%含量的組分被 IARC鑒別為可能的或肯定的人類致癌物。
生殖毒性
無數(shù)據(jù)資料
特異性靶器官系統(tǒng)毒性(一次接觸)
引起昏睡或眩暈?赡軙簳r降低免疫力
特異性靶器官系統(tǒng)毒性(反復(fù)接觸)
可以產(chǎn)生耐受性,反復(fù)接觸后,同樣劑量下的生理反應(yīng)減輕。
吸入危險
無數(shù)據(jù)資料
潛在的健康影響
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。 蒸氣可引起睡意和眩昏。
攝入 誤吞對人體有害。有資料指出,攝入該物質(zhì)可以短時間促進(jìn)多種激素的釋放,并在國外作為一種藥物出售。
1,4-丁二醇LD50約1500mg/kg(大鼠,口服),雖然被認(rèn)為是較低毒性物質(zhì),但仍明顯高于1,3-丁二醇(22500mg/kg)和1,2-丁二醇(3700mg/kg)等多種醇類,這也證明該物質(zhì)對生物有著特殊的作用方式,已有相關(guān)資料,可在Erowid上進(jìn)行查閱。
皮膚 如果通過皮膚吸收可能是有害的。 可能引起皮膚刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接觸后的征兆和癥狀
在國內(nèi),此物質(zhì)化學(xué),物理和毒性性質(zhì)尚未進(jìn)行完整的研究。
編號
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毒性類型
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測試方法
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測試對象
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使用劑量
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毒性作用
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1
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急性毒性
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未報告
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成年女性
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300 mg/kg
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1.行為毒性——睡眠時間發(fā)生變化 (包括翻正反射變化)
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2
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急性毒性
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直腸注射
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成年男性
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429 mg/kg
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詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
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3
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急性毒性
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口服
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大鼠
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1525 mg/kg
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1.行為毒性——睡眠時間發(fā)生變化 (包括翻正反射變化)
2.行為毒性——嗜睡
3.血液毒性——其他變化
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4
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急性毒性
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吸入
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大鼠
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15 gm/m3/4H
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1.嗅覺毒性——未報告
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
3.營養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性——體重下降或體重增加速率下降
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5
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急性毒性
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腹腔注射
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大鼠
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1070 mg/kg
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詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
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6
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急性毒性
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口服
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小鼠
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2062 mg/kg
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1.行為毒性——睡眠時間發(fā)生變化 (包括翻正反射變化)
2.行為毒性——嗜睡
3.血液毒性——其他變化
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7
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急性毒性
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腹腔注射
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小鼠
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1650 mg/kg
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詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
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8
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急性毒性
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口服
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兔
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2531 mg/kg
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1.行為毒性——睡眠時間發(fā)生變化 (包括翻正反射變化)
2.行為毒性——嗜睡
3.血液毒性——其他變化
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9
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急性毒性
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口服
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豚鼠
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1200 mg/kg
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1.行為毒性——睡眠時間發(fā)生變化 (包括翻正反射變化)
2.行為毒性——嗜睡
3.血液毒性——其他變化
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10
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慢性毒性
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口服
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大鼠
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5460 mg/kg/26W-I
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1.血液毒性——血清成分發(fā)生變化 (如TP、膽紅素、膽固醇)
2.生化毒性——抑制或誘導(dǎo)膽堿酯酶
3.生化毒性——新陳代謝發(fā)生其他變化(碳水化合物)
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11
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慢性毒性
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口服
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大鼠
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14 mg/kg/28D-I
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1.血液毒性——其他變化
2.生化毒性——抑制或誘導(dǎo)脫氫酶
3.生化毒性——抑制或誘導(dǎo)酶
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12
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慢性毒性
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吸入
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大鼠
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5200 mg/m3/6H/2W-I
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1.血液毒性——血清成分發(fā)生變化 (如TP、膽紅素、膽固醇)
2.血液毒性——紅細(xì)胞計數(shù)發(fā)生變化
3.營養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性——體重下降或體重增加速率下降
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1,4-丁二醇包裝儲運(yùn)
采用鋁、不銹鋼、鍍鋅鐵桶或塑料桶包裝,或以槽車按易燃有毒物品規(guī)定貯運(yùn)。因熔點高達(dá)20℃,槽車中應(yīng)裝有加熱管。
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